GB 31656.18-2025 水產(chǎn)品中地克珠利殘留量的測(cè)定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

地克珠利（Diclazuril）作為一種廣譜抗球蟲藥，雖因低毒性和高效性被廣泛應(yīng)用于畜牧業(yè)，但其在水產(chǎn)品中的殘留問題已成為食品安全領(lǐng)域的焦點(diǎn)。2025年6月發(fā)布的《GB 31656.18-2025 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 水產(chǎn)品中地克珠利殘留量的測(cè)定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》填補(bǔ)了我國(guó)水產(chǎn)品中地克珠利檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)的空白，為風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)和監(jiān)管提供了科學(xué)依據(jù)。

技術(shù)原理：液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法的核心優(yōu)勢(shì)
液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（LC-MS/MS）結(jié)合了液相色譜的高分離能力和質(zhì)譜的高靈敏度與特異性，成為復(fù)雜基質(zhì)中痕量化合物檢測(cè)的“金標(biāo)準(zhǔn)”。其核心原理包括：色譜分離：通過C18色譜柱（如2.1mm×100mm，1.7μm）實(shí)現(xiàn)地克珠利與其他成分的分離，流動(dòng)相采用乙腈-0.1%甲酸水溶液梯度洗脫，優(yōu)化后的條件可使目標(biāo)物在0.5~100.0 ng/mL范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好線性（R2=0.998）。質(zhì)譜檢測(cè)：采用電噴霧離子化（ESI）源，在負(fù)離子模式下通過多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM）采集數(shù)據(jù)。地克珠利的特征離子對(duì)為405.2>334.2（定量）和409.2>338.2（定性），碰撞能量?jī)?yōu)化至19 eV，顯著提升檢測(cè)靈敏度。內(nèi)標(biāo)法定量：引入地克珠利-d（氘代同位素）作為內(nèi)標(biāo)，有效校正基質(zhì)效應(yīng)和儀器波動(dòng)，確保定量結(jié)果的準(zhǔn)確性。方法優(yōu)勢(shì)：高靈敏度與高特異性并存
1. 靈敏度突破
標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定魚、蝦、鱉等水產(chǎn)品的檢測(cè)限（LOD）為1.0 μg/kg，定量限（LOQ）為2.0 μg/kg，蟹類因基質(zhì)復(fù)雜，LOD為2.5 μg/kg。實(shí)際應(yīng)用中，該方法在鱸魚、草魚、牛蛙、龍蝦等基質(zhì)中的加標(biāo)回收率達(dá)72.2%~92.3%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）≤5.9%，滿足痕量檢測(cè)需求。
2. 抗干擾能力強(qiáng)
通過優(yōu)化前處理流程（乙腈提取+正己烷脫脂），結(jié)合MRM模式的選擇性，可有效排除基質(zhì)中蛋白質(zhì)、脂肪等干擾物。例如，在蝦類樣品中，即使存在高濃度色素和脂質(zhì)，地克珠利的檢測(cè)信號(hào)仍保持穩(wěn)定，離子豐度比與標(biāo)準(zhǔn)溶液偏差控制在±15%以內(nèi)。
3. 多組分同時(shí)檢測(cè)潛力
LC-MS/MS技術(shù)可通過調(diào)整質(zhì)譜參數(shù)，實(shí)現(xiàn)地克珠利與其他獸藥（如磺胺類、喹諾酮類）的同步檢測(cè)。例如，某研究采用同一色譜條件，在20分鐘內(nèi)完成了水產(chǎn)品中12種獸藥殘留的分離與定量，顯著提升檢測(cè)效率。

操作要點(diǎn)：從樣品處理到儀器分析的全流程控制
1. 樣品前處理
提?。悍Q取2 g均質(zhì)樣品，加入10 mL乙腈和6 g無水硫酸鈉，渦旋振蕩25分鐘，離心后取上清液。
凈化：用乙腈飽和的正己烷去除脂質(zhì)，氮?dú)獯蹈珊笠? mL乙腈-水（1:1）復(fù)溶，過0.22 μm濾膜。
關(guān)鍵控制點(diǎn)：正己烷用量需精確至5 mL，避免過度脫脂導(dǎo)致目標(biāo)物損失；氮吹溫度控制在40℃以下，防止地克珠利熱分解。
2. 儀器條件優(yōu)化
色譜柱：選用超高效液相色譜（UHPLC）柱，耐受高壓（≤1200 bar），提升分離效率。
流動(dòng)相：乙腈比例從5%梯度升至95%，流速0.3 mL/min，確保地克珠利在6.8分鐘內(nèi)出峰。
質(zhì)譜參數(shù)：噴霧電壓-4.5 kV，脫溶劑氣溫度350℃，碰撞氣壓力0.15 mTorr，優(yōu)化后的參數(shù)使信噪比（S/N）提升3倍。
3. 質(zhì)量控制與驗(yàn)證
基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線：以空白基質(zhì)提取液配制標(biāo)準(zhǔn)系列，消除基質(zhì)效應(yīng)影響。
回收率試驗(yàn)：在2 μg/kg、10 μg/kg、20 μg/kg三個(gè)水平加標(biāo)，回收率范圍70%~120%，符合國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)（AOAC 2007.01）。
不確定度評(píng)估：通過重復(fù)性試驗(yàn)（n=6）和再現(xiàn)性試驗(yàn)（n=18），計(jì)算擴(kuò)展不確定度U=5.8%（k=2），滿足監(jiān)管要求。
實(shí)際應(yīng)用：從實(shí)驗(yàn)室到產(chǎn)業(yè)端的延伸
1. 監(jiān)管執(zhí)法支撐
2025年第三季度，某地市場(chǎng)監(jiān)管部門依據(jù)GB 31656.18-2025標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)轄區(qū)內(nèi)300批次水產(chǎn)品進(jìn)行抽檢，發(fā)現(xiàn)5批次南美白對(duì)蝦中地克珠利殘留超標(biāo)（最高達(dá)15.2 μg/kg），依法對(duì)涉事企業(yè)處罰并追溯源頭，有效遏制違規(guī)用藥行為。
2. 養(yǎng)殖端技術(shù)升級(jí)
某大型對(duì)蝦養(yǎng)殖企業(yè)引入在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)，通過LC-MS/MS實(shí)時(shí)檢測(cè)養(yǎng)殖水體和飼料中的地克珠利含量，結(jié)合區(qū)塊鏈技術(shù)記錄用藥時(shí)間，實(shí)現(xiàn)從池塘到餐桌的全鏈條可追溯。應(yīng)用后，產(chǎn)品出口合格率從82%提升至98%，經(jīng)濟(jì)效益顯著增長(zhǎng)。
3. 科研創(chuàng)新推動(dòng)
中國(guó)科學(xué)院水生生物研究所基于該標(biāo)準(zhǔn)，開發(fā)出新型磁性分子印跡聚合物（MMIP），用于水產(chǎn)品中地克珠利的快速富集與凈化。實(shí)驗(yàn)表明，MMIP對(duì)地克珠利的吸附容量達(dá)85.6 mg/g，較傳統(tǒng)固相萃取柱提升3倍，為現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)提供了新工具。

未來展望：技術(shù)融合與標(biāo)準(zhǔn)國(guó)際化
智能化檢測(cè)設(shè)備：研發(fā)便攜式LC-MS/MS，集成微流控芯片和AI算法，實(shí)現(xiàn)現(xiàn)場(chǎng)快速篩查（<30分鐘/樣本）。多殘留檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)：擴(kuò)展GB 31656系列標(biāo)準(zhǔn)，納入更多新型獸藥（如硝基咪唑類、抗寄生蟲藥），構(gòu)建水產(chǎn)品獸藥殘留檢測(cè)體系。國(guó)際互認(rèn)：推動(dòng)該標(biāo)準(zhǔn)與歐盟EC 37/2010、美國(guó)FDA 200L等國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的等效性評(píng)估，助力我國(guó)水產(chǎn)品出口貿(mào)易。

結(jié)語(yǔ)
GB 31656.18-2025標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施，標(biāo)志著我國(guó)水產(chǎn)品獸藥殘留檢測(cè)技術(shù)邁入國(guó)際先進(jìn)行列。通過液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法的高靈敏度、高特異性檢測(cè)，結(jié)合全鏈條監(jiān)管創(chuàng)新，將為保障食品安全、推動(dòng)水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)綠色發(fā)展提供堅(jiān)實(shí)的技術(shù)支撐。未來，隨著智能化、多組分檢測(cè)技術(shù)的突破，水產(chǎn)品安全管控將邁向更高水平。