NBs自由基鹵代反應的幾種歷程匯總
鹵代化合物是許多合成反應的起始原料，這些化合物太多易于從母體烴類通過采用鹵索單質或其他鹵化劑的自由基取代反應制得，最為常見的是烯丙鹵化。在實踐中，有很多鹵化試劑如N-溴代酰胺，N·溴代叔丁胺，l，2一二溴一l，2，3，4一四氯乙烷，N一溴代丁二酰亞胺(NBS )等可以在烯丙基位上發生鹵化反應，其中N一溴代丁二酰亞胺(NBs)是一種最常用的試劑。采用這一試劑的反應稱wolll一zied”反應。然而，許多同學對這一反應的反應歷程仍然不是很清楚。究其原因，一方面是現行的一些教材對這一反應提出了不同歷程，使學生無所依從。另一方面是許多教材由于篇幅限制沒能把這一歷程講述透徹，導致學生產生疑問。本文試述了幾種NBs溴代反應的歷程并作了一些粗淺的透析，以幫助讀者更好地理解NBs溴代反應。
1944年，B100m6eld曾提出一個以丁二酰亞胺自由基鏈遞體為基礎的反應歷程
1953年，G0l曲nger提出了以溴自由基鏈遞體為基礎的反應歷程
1959年，Dauben和Mccoy提出了另一個以溴自由基鏈遞體為基礎的反應歷程
1970年，Incremona也提出了以溴自由基鏈遞體為基礎的反應歷程，這種歷程不同于GOLd6nger的歷程
可以認為NBS 溴代反應是以溴自由基為鏈遞體的歷程進行的。但NBs在反應中，只起了連續穩定地提供低濃度溴化劑分子溴的作用，并不直接提供溴自由基。該反應的實體是分子溴。因此，G0ld丘Ilger歷程是更為合理的。可能有人會問既然在NBs滇代反應中，反應的實體是分子溴，那么為什么分子溴不以離子或自由基機理與雙鍵進行加成反應呢?這是因為在這一反應歷程中，NBs和分子溴都顯示了類似的選擇性”’，由于分子溴的濃度太低，就雙鍵的溴化來講，只是進攻的溴分子中一個原子轉為與基質相連，不論這是親電加成還是自由基加成，另一個溴原子必然是來自另一個含有溴的分子或離子。
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